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在不同的制備條件下,氧化鎢(WO3)還會出現帶有結晶水的水合物(WO3·x H2O,x=0.33 ,1或2),常見的水合物有 WO3·0.33H2O、WO3·H2O、WO3·2H2O。通常這些水合物在特定的工作溫度下不穩定,在一定的工作溫度下會脫去水分子形成相應的 WO3。WO3·0.33H2O 是一種常見的 WO3結晶前驅體,也呈現出層狀結構。WO3·0.33H2O含有兩種類型的八面體,其中一種是圍繞在鎢原子周圍的六個氧原子通過共角連接將鎢氧八面體結合;第二種則是六個氧原子中僅有四個參與共頂連接,在垂直于共頂連接的赤道平面上,一個形成較長的 W-OH2鍵,另一個形成較短的 W=O 雙鍵。WO3·H2O是一種二維的有序結構,八面體中四個原子參與了共頂連接,在垂直于赤道平面上,一個較短的W=O雙鍵和一個存在于結構水中的較長的 W-OH2鍵,于是這種結構的形成是由于層與層之間的氫鍵作用。
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