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三氧化鎢的理想晶體結構屬于ReO3型,與鈣鈦礦ABO3結構非常相似,只是W原子占據著B的位置,而A位置空置。從單純的化學計量比來看,三氧化鎢中W:O為1:3,其理想晶體結構可以看成由一個處在中心的W 原子和圍繞在W原子周圍的六個O原子組成的鎢氧八面體[WO6]經過共頂連接而成,八面體之間有許多空隙,形成了各種通道。
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