鎢（W）和鉬（Mo）是週期系中VIB族過度元素，多價態(tài)，能形成多種化合物，當處於最低氧化態(tài)時通過π配位元體生成金屬有機化合物如六羰基化合物和取代羰基化合物，+2價時通過金屬-金屬鍵形成原子簇化合物，+4價大多以配合物存在，+6價的鎢和鉬在水溶液中聚合形成金屬氧酸，這些雖不是全部，但卻代表了重要的鎢鉬化合物。
我國的鎢鉬資源儲量和產量均居世界前列，佔有顯著的優(yōu)勢，在經濟和國防建設中發(fā)揮了重要的作用。鎢鉬的化學研究已有百餘年的歷史，由於受到學科的滲透與交叉，科學技術進步的推動，研究的重點已由過去的簡單化合物如與非金屬硼、碳、矽、氮形成的填隙化合物、鹵化物、氧化鎢、鎢（鉬）酸鹽，發(fā)展到鎢鉬的金屬氧酸鹽化學、配位元化學、原子簇化學、金屬有機化學等方向，無論在理論上或應用上都取得了很大的成績。談到我國的鎢化學研究，首先要提及已故中科院院士、復旦大學顧冀東教授，是他開創(chuàng)和推動了我國鎢鉬化學的研究，培育了數代科研骨幹，他致力於鎢鉬化學研究有很深的造詣，特別對鎢酸在水溶液中的平衡有獨創(chuàng)的見解，在此基礎上他提出製備粉狀白鎢酸的方法，有重大突破，是20世紀80年代我國無機化學方面的重要成果之一，受到他的思想與關懷，復旦大學、東北師範大學、吉林大學等高校，鎢鉬化學的研究順利開展，十分活躍。
金屬氧酸（鹽）化學
金屬氧酸（鹽）又稱多酸，多酸化合物是一類含有氧橋的多核化合物，可表示為：[MmOy]p-（同多陰離子）[XxMmOy]q-（x＜m）（雜多陰離子）其中M是鎢或鉬也可以是釩、鈮或鉭，或同時含有兩種以上的這些元素。X是雜原子。因其均一的多聚體，具有球狀和籠形結構，顯示優(yōu)異的氧化性和“橡皮鍵合”性質，能在拉伸和扭轉下，保持形狀不變，這就是科學上的拓補性。它們的化學行為十分豐富，在合成、結構、光、電、磁性質及反應上引起人們的極大興趣，而且已在催化、功能材料、藥物等方面廣泛應用，猶如一顆明星閃爍于鎢鉬化學的天空裡，多酸的製備，傳統(tǒng)的有酸化法和降解法，可以得到巨大分子和特殊結構的多酸化合物，為研究它們的性能和應用提供了可能性，例如A.Muller和M.T.Pope採用水熱法合成含248個慕原子的巨型多鉬酸鹽，起了一個帶頭作用。楊文斌等合成含有142個鉬原子具有納米空洞的殘缺輪狀多酸簇合物，Na26[Mo142O432H14（H2O）58]?ca300H2O是一種有新穎結構和獨特性能的納米級超高核金屬氧簇合物。李培等用光化學合成法值得混合加Keggin結構來磷鎢鉬雜多化合物（Bu4N）4PW11MoO40，劉士忠等合成四聚12-鉬磷雜多酸鹽，擴大了多酸的品種。利用化學手段以高核多聚金屬氧酸鹽為主體引入有機基團或金屬氧簇碎片製成新化合物，是近年來的新穎成果，例如盧燦忠等將六個含五價的{VO}3+基團引入{Mo57V6}外環(huán)空間裡，得到納米級巨型分子（NH4）15[H3Mo57（NO）6V6NV6VO195（H2O）12]ca.6OH2O。
LB膜技術是一種已有70餘年歷史的新興技術，由於LB膜分子間具有規(guī)整排列，各向異性能實現能量和電子轉移，90年代以來，利用LB膜技術可以把具有功能特性的有機物和無機物組裝得到結構新穎，顯現光、電、磁功能的雜化材料已成為一個新的研究方向。Mcclemente Leon用12-鎢雜多酸（XW12O40，x=H2，P，Si，B，Co）與類脂作用制取了一系列有機/無機超晶格LB膜，涉及新型功能磁性材料。呂銀華等製備了12-鉬磷系多酸摻雜聚乙烯醇薄膜，研究其導電性，朱思三等以十聚鎢酸做摻雜劑制得聚乙烯醇導電膜，都是近期的前沿性成果。
催化是金屬氧酸及其鹽的重要應方面，例如乙苯除用作合成苯乙烯的原料外，工業(yè)上應用不多，但由它氧化生成的苯乙酮則是一個重要的化工原料。餘雅琴等用鉬釩鑭磷雜多酸化合物La（PMo9V2O39）2為催化劑，使乙苯氧化成苯乙酮選擇性高達88.57%，有實用價值。貴金屬取代雜多化合物有顯著的氧化還原性和較高的催化能力，Neumann使用矽鎢釘雜多酸在苯乙烯催化均裂氧化反應中不僅選擇性好，而且轉化率也高。金松林等製備的釘取代鎢矽K5SiW11RuO39，鎢磷K4PW11RuO39、K2P2W17RuO61雜多化合物，應用於催化氧化苯乙烯反應，苯乙烯氧化至苯甲醛後，還能繼續(xù)氧化生成苯甲酸，催化劑對苯甲醛有很好的選擇性。林欣榮、許靜玉等製備釘、銠、銥取代的鉬磷多酸鹽（Nbu4）xPMo11MO39，M+Ru，Pd，Ir，應用於催化氧化環(huán)已烯，不僅轉化率高而且還能產生新的環(huán)氧化物，有應用前景。
黃如丹、王恩波等首次製備獲得鎢磷雜多化物液晶Na16[P4W30M4（H2O）2O112]?XH2O（M=Cu，Cd），它存在于生理溫度範圍內，在仿生學上研製無機細胞膜有重要作用，合成多金屬氧酸鹽溶液晶的成功，為多酸的研究領域打開了一扇新的視窗，前景無限光明。通過改變陰離子的組成來調節(jié)多酸的催化活性以及生物活性，是當前又一個研究熱點，劉景福等以鉬、鈦取代磷鎢酸鹽，得到具有Dawson結構的產物，為多酸的應用提供了新物種。
此外，金屬氧酸鹽在化學類比生物固氮，抗腫瘤、抗病毒。抗愛滋病毒、抗血凝和抗風濕等方面都有新的作為與貢獻。例如代號為HAP-23的藥物，是一種含鎢銻的雜多酸，分子式為（NH4）14Na[NASb9W21O86]；代號為MP-19的藥物是含鎢鈦的雜多酸，分子式為K7[Pti2W10O40]?6H2O；代號為PM-104的是一種獨特結構，十分龐大的雜多鉬酸，分子式為（NH4）12H2[EuMo29O100（H2O）16]?13H2O，他們都有抗愛滋病毒的功能。瘙癢病是發(fā)生在山羊和綿羊身上的一種神經系統(tǒng)疾病，類似“瘋牛病”，是由濾過性病毒引起的慢性病，癥狀為嚴重瘙癢，衰弱，肌肉共濟失調，最後導致死亡，HPA-23就有抗瘙癢病毒的功效，這方面的研究十分活躍，法國、應該、德國、美國都做出了貢獻，日本的Yamase成績突出，我國學者王恩波教授在這方面有出色的工作。
鎢鉬的分子氮配合物化學
由於某些鎢的二氮配合物如Mo（N2）2（PMePh2）、W（N2）2（PMePh）等在質子介質中可以得到高產率的NH3，為人工固氮開闢了新的途徑。為此，大量的研究工作有：新的鉬二氮配合物的合成與性質研究；鉬二氮配合物在質子介質中轉變?yōu)镹H3的機理研究；Mo=NH在H2還原為NH3過程中的作用等，既有理論意義又有實際應用，受到人們的關注。
鎢鉬氫配合物及其反應性的研究
鉬的含硫配體配合物在氫化脫硫及固氮的過程中都有氫向有機硫化物或分子氮轉移的趨向，在這些催化過程中估計應有鉬氫配合物中間體生成，但至今尚未觀察到。近幾年來，通過多種途徑，合成了許多以磷硫為配位環(huán)境的鎢鉬氮配合物語，如：[MoH4（dppe）4]、MoH（C6H4S2）3等，並對它們的反應性進行了研究，特別是和許多小分子如CO、CO2、SO2、N2等的反應，具有重要意義。
鎢鉬的雜環(huán)化合物
自從聚矽苯乙烯合成成功並對其性質有所認識之後，人們對無機高聚物的興趣日益增長。80年代後期合成了第一個環(huán)磷氮烯[Cl3MN3（pph2）2]，當氮磷環(huán)上一個磷被鎢或鉬取代，即可生成雜環(huán)化合物。這種含鎢、鉬的雜環(huán)化合物有作為催化劑的可能性。研究工作方興未艾。
鎢鉬的過氧配合物與金屬有機化合物研究
在H2O2體系中，鎢鉬可形成過氧化合物。過氧多鎢酸可以簡單地表示為WO3?0.6H2O2?nH2O≈2.是一種優(yōu)良的無機抗蝕劑，靈敏度高，可以濕式塗敷，很有發(fā)展前途。他們還具有感光性，在平版印刷、超高積體電路和量子器件中是不可缺少的線路材料。過氧多鎢酸自發(fā)現以來時間尚短，許多結構問題沒有搞清楚，但是作為感光性無機材料，由於其獨特的性質，應用廣泛，促進了化學家在基礎理論上深入對它進行研究。
鎢鉬有強烈形成雙核及多核化合物的傾向，同核及異核原子簇有機化合物種類繁多。除符合18電子規(guī)則的金屬有機化合物外，近年來還合成出具有19電子、17電子和16電子的化合物，這類化合物有著廣泛的應用前景。
[摘自《20世紀中國學術大典:化學》]
