モリブデン(1)
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モリブデン (Molybdenum):原子番號 42 の元素。元素記號はMo。クロム族元素の一つ。
概要
銀白色の硬い金屬(遷移金屬)。常溫、常圧で安定な結(jié)晶構(gòu)造は、體心立方構(gòu)造 (bcc) で、比重は 10.28、融點(diǎn)は2620℃、沸點(diǎn)は4650℃(融點(diǎn)、沸點(diǎn)とも異なる実験値あり)。空気中では酸化被膜を作り內(nèi)部が保護(hù)される。高溫で酸素やハロゲン元素と反応する。アンモニア水には可溶。熱濃硫酸、硝酸、王水にも溶ける。原子価は +2 価~ +6 価。輝水鉛鉱(MoS2など)に含まれる。資源としては、アメリカで約30%、チリで約30%など、北南米で世界の過半數(shù)を産出している。
モリブデンは、人體(生體)にとって必須元素で、尿酸の生成、造血作用、體內(nèi)の銅の排泄などに関わる。微生物の窒素固定に関しての酵素(ニトロゲナーゼ)にも深く関わっており、地球上の窒素固定量の70%以上は、モリブデンが関與していることになる。
また、植物にとっても必須元素であるため、モリブデン酸のナトリウム塩やアンモニウム塩の形で、肥料として販売されている。
歴史
カール・ヴィルヘルム・シェーレが1778年に輝水鉛鉱を硝酸と反応させて分離した酸化物として発見し、「水鉛土」(Wasserbleierde)と命名。シェーレの友人ペーター・ヤコブ・イェルム (Peter Jacob Hjelm) が1781年に三酸化モリブデンを石炭で還元することにより単體分離し、現(xiàn)在の名稱が付けられた。
名稱は輝水鉛鉱(Molybdenite)に由來するが、この名稱はギリシャ語で鉛を意味するmolybdosに由來する。モリブデン鉱物である輝水鉛鉱が鉛鉱物である方鉛鉱に似ていることから名づけられた。日本での「モリブデン」という名稱は、元はドイツ語の"Molybdän"で、これが日本語になっている。
入手について
工業(yè)的にモリブデンは(融點(diǎn)が高いことから)溶融・凝固というプロセスで製造することが困難であるため、大きな素材を作ることが難しい(多くは粉末冶金的製法で製造)。また、加工性に乏しく、常溫での圧延は事実上不可能。切削・研磨もかなりの技術(shù)を必要とするため、複雑な形狀に加工することは困難。粉末ではない金屬モリブデンは主に小インゴット・板・線材の形で取引されるが、一般の入手は難しく、専門の販売業(yè)者に頼る他ない。
生體におけるモリブデン
モリブデンは、ヒトを含む全ての生物種で必須な微量元素である。人體には體重1kgあたり約0.1mg含まれていると見積もられており、骨、皮膚、肝臓、腎臓に多く分布している。
モリブデン含有酵素
現(xiàn)在、植物と動物をあわせて約20種類ほどのモリブデン含有酵素が知られている。その中で最もよく知られている酵素は、ニトロゲナーゼである。これは窒素固定における窒素をアンモニアに変換する反応を觸媒する。この酵素はマメ科植物の根に共生する根粒菌(リゾビウム屬)の菌體內(nèi)に含まれ、空気から取り入れられた分子狀窒素をアンモニアに変換する。藻類も窒素固定にモリブデン酵素を利用している。また、藻類の窒素固定モリブデン酵素は、過剰な硫黃を揮発性の硫化メチルに変換して排泄させるはたらきも有する。
哺乳類においては、キサンチンオキシダーゼ、アルデヒドデヒドロゲナーゼおよび亜硫酸酸化酵素が知られている。キサンチンオキシダーゼは尿酸合成に関わる。この酵素のはたらきが強(qiáng)くなると痛風(fēng)になるおそれがある。アルデヒドデヒドロゲナーゼはアルデヒドをカルボン酸に変換する。この酵素はアルコールの代謝に必須な酵素で、代謝産物である酢酸は體內(nèi)でエネルギー源の一つとして利用される。亜硫酸酸化酵素は毒性のある亜硫酸イオンを毒性の低い硫酸イオンに変換する。
栄養(yǎng)
2005年版の「日本人の食事?lián)斎』鶞?zhǔn)」では、推定平均必要量:20(15)μg/日、推奨量:25(20)μg/日、上限量:300(250)μg/日(數(shù)値はいずれも成人男性、かっこ內(nèi)は成人女性、ただし、30〜49歳男性および18〜29歳女性の上限値はそれぞれ320μg、240μg)である。モリブデンを多く含む食材は牛や豚の肝臓であり、植物では豆類に多く含まれる。
モリブデンの欠乏癥はまれであるが、欠乏すると亜硫酸毒性がみられ、頻脈、頻呼吸、頭痛、悪心、嘔吐、昏睡の癥狀が見られたとの記録がある。過剰摂取による中毒は「モリブデノーシス」(Molybdenosis)といい、コロラド州のモリブデンを多く含む土地の草を食べた牛が中毒した例がある。癥狀は、體重の低下・食欲減退・貧血・授乳不良・不妊・骨粗鬆癥などである。
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